La sustitución nucleofílica concertada, también conocida como reacción SN2, es una transformación orgánica fundamental utilizada en síntesis para introducir nuevos grupos funcionales y construir enlaces carbono−carbono y carbono−heteroátomo. Las reacciones SN2 típicamente involucran el ataque por la parte trasera de un nucleófilo al orbital σ* de un enlace C(sp3)−X (X= halógeno u otro grupo saliente), lo que resulta en una inversión completa de un centro estereogénico. En contraste, la correspondiente sustitución nucleofílica estereoinvertiva en electrófilos vinílicos sp2 electrónicamente no bias, es decir, la reacción concertada SNV(σ), es mucho más rara y hasta ahora se ha limitado a sustratos cuidadosamente diseñados principalmente en procesos de formación de anillos. Aquí mostramos que las reacciones concertadas SNV pueden ser aceleradas por un mecanismo propuesto de liberación de tensión en complejos metalados, lo que lleva al desarrollo de una alquilidenación general y estereoespecífica de diversos organoboratos. Este método permite la incorporación iterativa de múltiples unidades alquilidenas, dando polienos cruzados que son desafiantes de preparar de otra manera. Además, se demuestra su aplicación en la síntesis de compuestos bioactivos que contienen alquenos multi-sustituidos. Estudios computacionales sugieren una inusual vía concertada SN2-like promovida por la disminución de la tensión estérica en el estado de transición cuadrado planar, lo que explica la alta eficiencia y la característica estereoinversiva de esta reacción metalatada SNV.
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